中药学专业知识一中药物化学部分一直是学习中非常难过的坎，其知识点较难理解，且内容繁复，很多学员都表示想放弃药化部分，为此，医学教育网为大家整理了以下内容，希望可以帮助到大家！

（一）重点1：生物碱的结构特征、分类及典型化合物

1、吡啶类生物碱

（1）简单吡啶类：分子较小，结构简单，多呈液态。如槟榔中含有的槟榔碱、槟榔次碱，烟草中含有的烟碱和胡椒中含有的胡椒碱等。

（2）双稠哌啶类：基本母核为喹喏里西啶。如野决明中的金雀花碱，苦参中苦参碱、氧化苦参碱。

2、莨菪烷类生物碱：多由莨菪烷的 C3-醇羟基和有机酸缩合成酯。如莨菪碱、古柯碱等。

3、异喹啉类生物碱

基本母核：异喹啉或四氢异喹啉

（1）简单异喹啉类：是四氢异喹啉衍生物；如鹿尾草中的萨苏林（降血压）。

（2）小檗碱类和原小檗碱类：由两个异喹啉环稠合而成，依据母核中 C 环氧化程度不同，分为小檗碱类和原小檗碱类，前者多为季铵碱，如小檗碱；后者多为叔胺碱，如延胡索乙素。

（3）苄基异喹啉类

①1-苄基异喹啉类：异喹啉母核1位连有苄基的一类生物碱，如罂粟中的罂粟碱（解痉），厚朴中的厚朴碱，乌头中去乌药碱（强心）等。

②双苄基异喹啉类：两个苄基异喹啉通过 1～3 个醚键相连接的一类生物碱。如汉防己甲素、汉防己乙素，蝙蝠葛碱。

（4）吗啡烷类

如吗啡、可待因（镇痛、镇咳，成瘾），蒂巴因、青藤碱等。

4、吲哚类生物碱

（1）简单吲哚类：结构中只有吲哚母核，而无其他杂环。如蓼蓝中的靛苷。

（2）色胺吲哚类：结构较简单，含有色胺部分。如吴茱萸碱等

（3）单吲哚类：如利血平、士的宁等。

（4）双吲哚类：两个单吲哚类生物碱聚合而成的衍生物。如具有抗癌活性的长春碱、长春新碱等。

5、有机胺类生物碱：N 原子不在环状结构内；如麻黄碱、秋水仙碱，益母草碱等。

（二）重点2：生物碱的理化性质

1、性状

多为结晶形固体，少数为非结晶形粉末，个别为液态（如：烟碱、槟榔碱、毒芹碱等）少数液体生物碱及小分子固体生物碱（如麻黄碱、烟碱等）具挥发性。具升华性的生物碱如咖啡因、川芎嗪。

生物碱一般无色，少数具较长共轭体系的生物碱显各种颜色；如黄色的是小檗碱、蛇根碱，红色的是小檗红碱，淡黄色的是一叶萩碱等。

2、溶解性

（1）游离生物碱

①亲脂性生物碱：游离的仲胺、叔胺是亲脂性的。

②亲水性生物碱：a.季铵型生物碱（厚朴碱、小檗碱）；b.具有半极性的 N-O 配位键的生物碱（氧化苦参碱）；c.小分子生物碱且碱性较强的（麻黄碱、烟碱）；d.酰胺碱（秋水仙碱、咖啡碱）。

③特殊生物碱：吗啡可溶于氢氧化钠；槟榔次碱可溶于碳酸氢钠；喜树碱可溶于热的氢氧化钠。

（2）生物碱盐

生物碱多数可以和酸成盐，采用酸溶碱沉提取，但碱性弱的不行。

有些生物碱盐的溶解性比较特殊，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等难溶于水，高石蒜碱的盐酸盐难溶于水而易溶于三氯甲烷等。

3、碱性

（1）碱性强弱的表示

用共轭酸的 pKa 值表示。pKa 值越大，碱性越强。

①顺序：

a.pKa＜2 为极弱碱，如酰胺碱，N-五元芳杂环；

b.pKa2～7 为弱碱，如芳香胺碱，N-六元芳杂环；

c.pKa7～11 为中强碱，如脂胺、脂杂环；

d.pKa＞11 为强碱，如季铵碱、胍类。

（2）碱性强弱与分子结构的关系

①氮原子的杂化方式：sp³>sp²>sp.例：四氢异喹啉的碱性（氮SP³杂化）比异喹啉（氮SP²杂化）强。

②电性效应

a.诱导效应：供电诱导，碱性增强；吸电诱导，碱性减弱。

吸电子基：苯基、羰基、羟基、双键、醚键、酯键-碱性减弱；

供电子基：烷基-碱性增强。

b.共轭效应，碱性降低

生物碱分子中碱性基团的 pKa 值大小顺序：胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯。

③空间效应：位阻大，碱性降低。

④氢键效应：分子内氢键，碱性增强。

4、沉淀反应

常用的沉淀试剂有：碘化铋钾（橘红色沉淀）、碘化汞钾（类白色沉淀）、碘-碘化钾（红棕色沉淀）、硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀）。苦味酸（中性条件下，黄色沉淀）。雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀。

沉淀反应：酸水条件下 ；阳性结果的判定：3种以上试剂。

假阳性-蛋白质、多肽、鞣质。

注：麻黄碱、吗啡等不与生物碱沉淀试剂反应。